由于碳原子可形成多種類型的化學鍵,碳可以形成不同的同素異形體,其中最為人們熟知的是金剛石和石墨。金剛石中的碳原子呈sp3雜化態(tài),而石墨中的碳原子呈sp2雜化態(tài)。完全由sp2雜化碳原子組成的同素異形體還包括富勒烯、碳納米管以及石墨烯。這些納米尺度的碳同素異形體近三十年來在化學、物理、材料科學的研究中占有極其重要的地位。富勒烯和石墨烯的發(fā)現(xiàn)也分別獲得了諾貝爾化學和物理獎。完全由六邊形碳骨架構(gòu)成的石墨烯是平坦的面,曲率為零;由六邊形和五邊形碳骨架構(gòu)成的富勒烯是封閉的球形結(jié)構(gòu),曲率為正。向六邊形網(wǎng)絡中引入七邊形或八邊形碳骨架則形成馬鞍形狀的曲面,曲率為負。基于帶有七邊形或八邊形的碳原子網(wǎng)絡,科學家設計了一系列有趣的三維碳納米結(jié)構(gòu)和新穎的碳同素異形體。這些結(jié)構(gòu)大多被稱為Schwarzite(施瓦茨體)或Mackay晶體。前一個名稱來自第一位研究這一類表面的德國數(shù)學家Hermann Schwarz,而后一個名稱則來源于第一位提出這類三維碳納米結(jié)構(gòu)的英國晶體學家A. L. Mackay。盡管在碳納米管的樣品中曾經(jīng)發(fā)現(xiàn)過具有負曲率的碳納米結(jié)構(gòu),具有確定結(jié)構(gòu)的碳施瓦茨體或Mackay晶體尚未制備得到。現(xiàn)階段對這類結(jié)構(gòu)的研究主要還是依賴于理論計算。具有負曲率的稠環(huán)芳香烴分子不僅具有負曲率的碳納米結(jié)構(gòu)片段,包含關(guān)鍵的結(jié)構(gòu)信息,還有可能用作前體最終制備具有負曲率的碳納米結(jié)構(gòu)。因此通過有機合成來制備具有負曲率的稠環(huán)芳香烴正成為研究具有負曲率碳納米結(jié)構(gòu)的前沿方向。
香港中文大學的繆謙(點擊查看介紹)研究組最近在這一領(lǐng)域取得了重要進展,成功合成了帶有96個碳原子的具有負曲率的稠環(huán)芳香烴。該分子包含三十個六元環(huán)和一個位于中央的八元環(huán)骨架,是目前最大的具有負曲率的石墨烯片段。它在晶體中呈現(xiàn)出扭曲的三維結(jié)構(gòu),沿兩個相互垂直的方向分別扭曲142.4和140.2度。他們從順-二(對溴苯基)乙烯出發(fā),經(jīng)五步反應,其中最后一步利用Scholl反應,一次形成了14個C-C鍵并構(gòu)建了八元環(huán)。通過研究最后一步反應的其他副產(chǎn)物,他們還發(fā)現(xiàn)在形成14個C-C鍵的過程中,八元環(huán)是在早期階段形成的。
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